Entalpi, bir sistemin iç enerjisi ile basınç ve hacminin çarpımının toplamı olan termodinamik durum fonksiyonudur. H ile gösterilir ve H = U + pV biçiminde yazılır; burada U iç enerji, p basınç, V hacimdir. Entalpi enerji boyutundadır; SI birimi joule’dür. IUPAC tanımı da entalpiyi iç enerji ile basınç-hacim çarpımının toplamı olarak verir. [1]
Durum fonksiyonu ve ısı
Entalpi, gündelik ifadeyle bazen “ısı içeriği” diye anılsa da, ısıyla aynı şey değildir. Isı, sıcaklık farkı nedeniyle sistemler arasında aktarılan enerjidir; entalpi ise sistemin durumunu tanımlar. Mutlak entalpi değerleri doğrudan ölçülemez; deney ve hesaplamalarda çoğunlukla süreçler arasındaki entalpi değişimi, ΔH, kullanılır. [2]
Süreç sabit basınçta gerçekleşiyor ve sistemde yalnızca genleşme ya da sıkışma işi yapılıyorsa, entalpi değişimi sistemin aldığı ısıya eşittir: ΔH = qₚ. Sabit hacimli kalorimetrede ölçülen ısı ise bu koşulu sağlamaz ve doğrudan ΔH olarak alınamaz. Dolayısıyla ısı ile entalpi değişimini eşitlemek için süreç koşullarını belirtmek gerekir. [1][2]
Kimyasal tepkimelerde
Tepkime entalpisi, ürünlerin entalpileri ile girenlerin entalpileri arasındaki farktır. ΔH negatif olduğunda süreç ekzotermik, pozitif olduğunda endotermik olarak adlandırılır. Tepkime denklemi ters çevrilirse ΔH’nin işareti de değişir; denklemdeki miktarlar bir katsayıyla çarpılırsa entalpi değişimi de aynı katsayıyla ölçeklenir. Yanma, oluşum ve hâl değişimi entalpileri, tepkimelerin enerji değişimlerini karşılaştırmaya ve termokimyasal hesaplamalara yarar. [2]